ACETANILĪDS (C8H9NO): STRUKTŪRA, ĪPAŠĪBAS, SINTĒZE - ĶĪMIJA - 2025

Acetanilīds (C8H9NO) ir aromātiska amīds saņem vairākus papildu nosaukumi: N-acetilarilamina, N-fenilacetamīds un acetanilo. Tas rodas kā cieta viela bez smaržas pārslu veidā, tā ķīmiskais raksturs ir amīds, un, reaģējot ar spēcīgiem reducētājiem, tas var radīt uzliesmojošas gāzes.

Turklāt tā ir vāja bāze, kas spēj reaģēt ar dehidrējošiem līdzekļiem, piemēram, P ₂ O _5, lai iegūtu nitrilu. Tika konstatēts, ka acetanilīdam ir pretsāpju un pretdrudža iedarbība, un to 1886. gadā lietoja A. Cahn un P. Hepp ar nosaukumu Antifebrina.

1899. gadā tirgū ienāca acetilsalicilskābe (aspirīns), kurai bija tādas pašas terapeitiskās darbības kā acetanilīdam. Tā kā acetanilīda lietošana bija saistīta ar cianozes parādīšanos pacientiem - acetanilīda izraisītās methemoglobinēmijas sekas -, tā lietošana tika noraidīta.

Pēc tam tika noteikts, ka acetanilīda pretsāpju un pretdrudža iedarbība atrodas tā metabolītā, ko sauc par paracetamolu (acetoaminofēns), kuram nebija toksiskas iedarbības, kā to ierosināja Akselrods un Brodijs.

Ķīmiskā struktūra

Augšējais attēls attēlo acetanilīda ķīmisko struktūru. Labajā pusē ir benzola sešstūra aromātiskais gredzens (ar punktētām līnijām), un kreisajā pusē ir iemesls, kāpēc savienojums sastāv no aromātiska amīda: acetamido grupas (HNCOCH ₃ ).

Acetamido grupa piešķir benzola gredzenam lielāku polāro raksturu; tas ir, tas rada dipola momentu acetanilīda molekulā.

Kāpēc? Tā kā slāpeklis ir vairāk elektronegatīvs nekā jebkurš no gredzena oglekļa atomiem, un tas ir saistīts arī ar acilgrupu, kuras O atoms piesaista arī elektronu blīvumu.

No otras puses, gandrīz visa acetanilīda molekulārā struktūra atrodas vienā plaknē, pateicoties to veidojošo atomu sp ² hibridizācijai .

Ir izņēmums, kas saistīts ar –CH ₃ grupas , kura ūdeņraža atomi veido tetraedra virsotnes (baltas sfēras galējā kreisajā pusē iznāk no plaknes).

Rezonanses struktūras un starpmolekulārā mijiedarbība

Vientuļais pāris bez dalīšanās N atomā cirkulē caur aromātiskā gredzena π sistēmu, iegūstot vairākas rezonanses struktūras. Tomēr viena no šīm struktūrām beidzas ar negatīvu O atoma lādiņu (vairāk elektronegatīvu) un ar N atoma pozitīvu lādiņu.

Tādējādi pastāv rezonanses struktūras, kur negatīvs lādiņš pārvietojas gredzenā, un cits, kur tas atrodas O atomā. Šīs "elektroniskās asimetrijas" rezultātā, kas nāk no molekulārās asimetrijas puses, acetanilīds tas mijiedarbojas starpmolekulāri ar dipola-dipola spēkiem.

Tomēr ūdeņraža saišu mijiedarbība (NHO-…) starp divām acetanilīda molekulām faktiski ir dominējošais spēks to kristāliskajā struktūrā.

Tādējādi acetanilīda kristāli sastāv no astoņu molekulu ortorhombiskām šūnām, kas pēc ūdeņraža saitēm ir orientētas "plakanās lentes" formā.

To var vizualizēt, paralēli novietojot vienu acetanilīda molekulu uz otra. Pēc tam, kad HNCOCH ₃ grupas telpiski pārklājas, tās veido ūdeņraža saites.

Turklāt starp šīm divām molekulām trešdaļa var arī “paslīdēt”, bet ar aromātisko gredzenu norādot uz pretējo pusi.

Ķīmiskās īpašības

Molekulārais svars

135,166 g / mol.

Ķīmiskais apraksts

Balta vai gandrīz balta cieta viela. Tas veido spilgti baltas pārslas vai kristāliski baltu pulveri.

Smarža

Tualete.

Garša

Nedaudz pikants.

Vārīšanās punkts

304 ° C līdz 760 mmHg (579 ° F līdz 760 mmHg).

Kušanas punkts

114,3 ° C (237,7 ° F).

Uzliesmošanas punkts vai uzliesmošanas punkts

169 ° C (337 ° F). Mērījums veikts atklātā stiklā.

Blīvums

1219 mg / ml 15 ° C temperatūrā (1,219 mg / ml 59 ° F)

Tvaika blīvums

4,65 attiecībā pret gaisu.

Tvaika spiediens

1 mmHg pie 237 ° F, 1,22 × 10-3 mmHg pie 25 ° C, 2Pa pie 20 ° C.

Stabilitāte

Pakļaujot ultravioleto gaismu, tas tiek ķīmiski pārveidots. Kā mainās struktūra? Acetilgrupa veido jaunas saites uz gredzena orto un para pozīcijās. Turklāt tas ir stabils gaisā un nav saderīgs ar spēcīgiem oksidētājiem, kaustiku un sārmiem.

Nepastāvība

Ievērojami gaistošs 95 ° C temperatūrā.

Automātiska parakstīšanās

1004ºF.

Sadalīšanās

Karsējot tas sadalās, izdalot ļoti toksiskus dūmus.

pH

5-7 (10 g / l H ₂ O 25 ° C temperatūrā)

Šķīdība

- Ūdenī: 6,93 × 103 mg / ml 25 ° C temperatūrā.

- 1 g acetanilīda šķīdība dažādos šķidrumos: 3,4 ml spirta, 20 ml verdoša ūdens, 3 ml metanola, 4 ml acetona, 0,6 ml verdoša spirta, 3,7 ml hloroforma, 5 ml glicerīna, 8 ml dioksāna, 47 ml benzola un 18 ml ētera. Hlora hidrāts palielina acetanilīda šķīdību ūdenī.

Sintēze

To sintezē, reaģējot ar etiķskābes anhidrīdu ar acetanilīdu. Šī reakcija parādās daudzos organiskās ķīmijas tekstos (Vogel, 1959):

C ₆ H ₅ NH ₂ + (CH ₃ CO) ₂ O => C ₆ H ₅ NHCOCH ₃ + CH ₃ COOH

Lietojumprogrammas

-Tā ir ūdeņraža peroksīda (ūdeņraža peroksīda) sadalīšanās procesa kavējoša viela.

-Stabilizē celulozes estera lakas.

-Tā piedalās kā starpnieks gumijas ražošanas paātrināšanā. Tāpat tas ir starpprodukts dažu krāsvielu un kampara sintēzē.

- Darbojas kā priekštecis penicilīna sintēzē.

-To izmanto 4-acetamidosulfonilbenzola hlorīda ražošanā. Acetanilīds reaģē ar hlorsulfonskābi (HSO ₃ Cl), tādējādi iegūstot 4-aminosulfonilbenzola hlorīdu. Tas reaģē ar amonjaku vai primāro organisko amīnu, veidojot sulfonamīdus.

-Tā tika izmantota eksperimentāli 19. gadsimtā fotogrāfijas attīstībā.

-Acetanilīds tiek izmantots kā elektrosmotisko plūsmu (EOF) marķieris kapilārā elektroforēzē, lai pētītu saikni starp zālēm un olbaltumvielām.

-Nesen (2016. gadā) acetanilīds ir saistīts ar 1- (ω-fenoksialkilluracilu) eksperimentos, lai kavētu C hepatīta vīrusa replikāciju.Acetanilīds saistās ar pirimidīna gredzena 3. pozīciju.

- Eksperimentālie rezultāti norāda uz vīrusa genoma replikācijas samazināšanos neatkarīgi no vīrusa genotipa.

-Pirms acetanilīda toksicitātes noteikšanas to lietoja kā pretsāpju un pretdrudža līdzekli no 1886. gada. Vēlāk (1891) to Grūns lietoja hroniska un akūta bronhīta ārstēšanai.

Atsauces

1. Dž. Brauns un DEC Corbridge. (1948). Acetanilīda kristāla struktūra: Polarizēta infrasarkanā starojuma izmantošana. Dabas tilpums 162, 72. lpp. Doi: 10.1038 / 162072a0.
2. Grün, EF (1891) Acetanilīda izmantošana akūta un hroniska bronhīta ārstēšanā. Lancet 137 (3539): 1424–1426.
3. Magri, A. et al. (2016). 1- (ω-fenoksialkil) uracilu acetanilīda atvasinājumu kā jaunu C hepatīta vīrusa replikācijas inhibitoru izpēte. Sci Rep. 6, 29487; doi: 10.1038 / srep29487.
4. Merck KGaA. (2018). Acetanilīds. Saņemts 2018. gada 5. jūnijā no: sigmaaldrich.com
5. SIDS sākotnējā novērtējuma ziņojums par 13. SIAM. Acetanilīds. . Saņemts 2018. gada 5. jūnijā no: inchem.org
6. Wikipedia. (2018). Acetanilīds. Saņemts 2018. gada 5. jūnijā no: en.wikipedia.org
7. PubChem. (2018). Acetanilīds. Saņemts 2018. gada 5. jūnijā no: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov