CIRKONIJS: VĒSTURE, ĪPAŠĪBAS, STRUKTŪRA, RISKI, LIETOJUMI - ĶĪMIJA - 2025

Cirkonija ir metālisks elements, kas atrodas periodiskās tabulas un kas ir attēlots ar ķīmisko simbolu ZR 4 grupā. Tas pieder tai pašai grupai kā titāns, atrodas zem šī un virs hafnija.

Tās nosaukumam nav nekā kopīga ar "cirku", bet gan ar minerālu zelta vai zelta krāsu, kur tas tika atzīts pirmo reizi. Zemes garozā un okeānos tās atomi jonu veidā ir saistīti ar silīciju un titānu, tāpēc ir smilšu un grants sastāvdaļa.

Metāla cirkonija stienis. Avots: Danny Peng

Tomēr to var atrast arī izolētos minerālos; ieskaitot cirkonu, cirkonija ortosilikātu. Tāpat mēs varam pieminēt baddeleitītu, kas atbilst tā oksīda ZrO ₂ mineraloģiskajai formai , ko sauc par cirkoniju. Šiem nosaukumiem: “cirkonijs”, “cirkons” un “cirkonijs” ir dabiski sajaukt un izraisīt neskaidrības.

Tā atklātājs bija Martins Heinrihs Klaprots 1789. gadā; savukārt pirmā persona, kas to izolēja tīrā un amorfā formā, bija Jēns Jakobs Berzeliuss (1824. gads). Gadu vēlāk tika veikti procesi, lai iegūtu augstākas tīrības cirkona paraugus, un tā pielietojums palielinājās, padziļinoties tā īpašībām.

Cirkonijs ir sudrabaini balts metāls (augšējais attēls), kam ir augsta izturība pret koroziju un augsta stabilitāte pret lielāko daļu skābju; Izņemot fluorūdeņradi un karsto sērskābi. Tas ir netoksisks elements, kaut arī tā piroforiskuma dēļ tas var viegli aizdegties, kā arī tas netiek uzskatīts par kaitīgu videi.

Tādi materiāli kā tīģeļi, liešanas veidnes, naži, pulksteņi, caurules, reaktori, viltoti dimanti, cita starpā, ir ražoti no cirkonija, tā oksīda un tā sakausējumiem. Tāpēc tas kopā ar titānu ir īpašs metāls un labs kandidāts, izstrādājot materiālus, kuriem jāiztur naidīgi apstākļi.

No otras puses, no cirkonija ir bijis iespējams arī izstrādāt materiālus rafinētām lietojumiem; piemēram: organometālu vai organisko metālu karkasi, kas cita starpā var kalpot par heterogēniem katalizatoriem, absorbentiem, molekulu uzglabāšanu, caurlaidīgām cietām vielām.

Vēsture

Atzīšana

Senās civilizācijas jau zināja par cirkonija minerāliem, īpaši par cirkonu, kas parādās kā zelta dārgakmeņi, kuru krāsa ir līdzīga zeltam; No tā tas ieguva savu nosaukumu no vārda “zargun”, kas nozīmē “zelta krāsa”, jo tā oksīds pirmo reizi tika atzīts no minerālā jergona, kas sastāv no cirkona (cirkonija ortosilikāta).

Šo atzinumu vācu ķīmiķis Martins Klaprots izdarīja 1789. gadā, kad viņš pētīja palešu paraugu, kas ņemts no Seras Lankas (toreiz to sauca par Ceilonas salu) un kuru viņš izšķīdināja ar sārmu. Viņš piešķīra šim oksīdam cirkonija oksīda nosaukumu un secināja, ka tas sastāda 70% no minerāla. Tomēr viņš neveiksmīgi mēģināja to samazināt līdz tā metāliskajai formai.

Izolācija

Sers Humfrijs Deivids arī 1808. gadā bez panākumiem mēģināja samazināt cirkonija oksīdu, izmantojot to pašu metodi, ar kuras palīdzību viņš varēja izolēt metālisko kāliju un nātriju. Tikai 1824. gadā zviedru ķīmiķis Jēkabs Berzeliuss ieguva piemaisītu un amorfu cirkoniju, karsējot tā kālija fluorīda (K ₂ ZrF ₆ ) maisījumu ar metālisko kāliju.

Tomēr Berzeliusa cirkonijs bija slikts elektroenerģijas vadītājs, kā arī bija neefektīvs materiāls jebkurai izmantošanai, kas varēja piedāvāt citus metālus tā vietā.

Kristāla stieņa process

Cirkonijs gadsimtu ilgi tika aizmirsts, līdz 1925. gadā holandiešu zinātnieki Antons Eduards van Arkels un Jans Hendriks de Boers izstrādāja kristāliskā stieņa procesu, lai iegūtu augstākas tīrības metālisku cirkoniju.

Šis process sastāvēja no cirkonija tetraiodīda ZrI ₄ sildīšanas uz kvēlspuldžu kvēldiega tā, lai Zr ⁴⁺ samazinātu līdz Zr; un rezultāts bija tāds, ka volframu pārklāja kristālisks cirkonija stienis (līdzīgs pirmajam attēlam).

Krolla process

Visbeidzot, Kroll process tika piemērots 1945, lai iegūtu metālisko cirkonija no pat augstāku tīrības pakāpi, un ar zemākām izmaksām, kurā cirkonija tetrahlorogleklis, ZrCl ₄ , vietā tiek tetraiodide.

Fizikālās un ķīmiskās īpašības

Ārējais izskats

Metāls ar mirdzošu virsmu un sudraba krāsu. Ja tas sarūsē, tas kļūst tumši pelēcīgs. Smalki sadalīts ir pelēcīgs un amorfs pulveris (virspusēji runājot).

Atomu skaitlis

40

Molārā masa

91,224 g / mol

Kušanas punkts

1855 ºC

Vārīšanās punkts

4377 ºC

Pašnoteikšanās temperatūra

330 ºC

Blīvums

Istabas temperatūrā: 6,52 g / cm ³

Kušanas temperatūrā: 5,8 g / cm ³

Saplūšanas karstums

14 kJ / mol

Iztvaikošanas siltums

591 kJ / mol

Molārā siltuma jauda

25,36 J / (mol K)

Elektronegativitāte

1,33 pēc Pingainga skalas

Jonizācijas enerģijas

-Pirmkārt: 640,1 kJ / mol (Zr ⁺ gāze)

-Otrais: 1270 kJ / mol (Zr ²⁺ gāzveida)

- trešais: 2218 kJ / mol (Zr ³⁺ gāzveida)

Siltumvadītspēja

22,6 W / (m K)

Elektriskā pretestība

421 nΩ m pie 20 ° C

Mosa cietība

5.0

Reaģētspēja

Cirkonijs nešķīst gandrīz visās stiprās skābēs un bāzēs; atšķaidīts, koncentrēts vai karsts. Tas ir saistīts ar tā aizsargājošo oksīda slāni, kas ātri veidojas, nonākot atmosfērā, pārklājot metālu un novēršot tā koroziju. Tomēr tas ļoti labi šķīst fluorūdeņražskābē un nedaudz šķīst karstā sērskābē.

Normālos apstākļos tas nereaģē ar ūdeni, bet augstā temperatūrā tas reaģē ar tvaikiem, lai atbrīvotu ūdeņradi:

Zr + 2 H ₂ O → ZrO ₂ + 2 H ₂

Un tas arī tieši reaģē ar halogēniem augstā temperatūrā.

Struktūra un elektroniskā konfigurācija

Metāla saite

Cirkonija atomi mijiedarbojas viens ar otru, pateicoties metāliskajai saitei, kuru pārvalda to valences elektroni, un atbilstoši to elektroniskajai konfigurācijai tie ir atrodami 4.d un 5.s orbitālē:

4d ² 5s ²

Tādēļ cirkonijam ir četri elektroni, lai veidotu syd valences joslas, kas ir attiecīgi visu 4r un 5s orbitāļu visu Zr atomu pārklāšanās kristālā produkts. Ņemiet vērā, ka tas atbilst faktam, ka cirkonijs ir novietots periodiskās tabulas 4. grupā.

Šīs "elektronu jūras", kas izplatās un tiek pārvietoti visos kristāla virzienos, rezultāts ir saliedēts spēks, kas atspoguļojas salīdzinoši augstā cirkonija kušanas temperatūrā (1855ºC) salīdzinājumā ar citiem metāliem.

Kristāliskās fāzes

Tāpat šis spēks vai metāliskā saite ir atbildīga par Zr atomu pasūtīšanu, lai noteiktu kompaktu sešstūra struktūru (hcp); šī ir pirmā no divām tās kristāliskajām fāzēm, ko apzīmē ar α-Zr.

Tikmēr otrā kristāliskā fāze β-Zr ar kubisko struktūru, kuras centrā ir korpuss (bcc), parādās, kad cirkonijs tiek uzkarsēts līdz 863 ºC. Ja spiediens palielinās, β-Zr bcc struktūra galu galā izkropļojas; tas deformējas, kad attālums starp Zr atomiem tiek sablīvēts un saīsināts.

Oksidācijas skaitļi

Cirkonija elektronu konfigurācija uzreiz atklāj, ka tā atoms spēj zaudēt līdz četriem elektroniem, ja tas apvienojas ar elementiem, kas ir vairāk elektronegatīvi nekā pats. Tādējādi, ja tiek pieņemts , ka pastāv katjons Zr ⁴⁺ , kura jonu lādiņa blīvums ir ļoti augsts, tad tā skaits vai oksidācijas stāvoklis būs +4 vai Zr (IV).

Faktiski tas ir galvenais un stabilākais no tā oksidācijas skaitļiem. Piemēram, šādās savienojumu sērijās cirkonijs ir kā +4: ZrO ₂ (Zr ⁴⁺ O ₂ ^2- ), Zr (WO ₄ ) ₂ , ZrBr ₄ (Zr ⁴⁺ Br ₄ ^- ) un ZrI ₄ (Zr ^{4 +} I ₄ ^- ).

Cirkonijam var būt arī citi pozitīvi oksidācijas skaitļi: +1 (Zr ⁺ ), +2 (Zr ²⁺ ) un +3 (Zr ³⁺ ); tomēr tā savienojumi ir ļoti reti, tāpēc, apspriežot šo punktu, tos gandrīz neņem vērā.

Daudz mazāk ir cirkonija ar negatīviem oksidācijas skaitļiem: -1 (Zr ^- ) un -2 (Zr ^2- ), pieņemot, ka pastāv “cirkonīdi” anjoni.

Lai apstākļi varētu veidoties, tiem jābūt īpašiem, elementa, ar kuru tas tiek apvienots, elektronegativitātei jābūt zemākai par cirkonija līmeni, vai arī tam jābūt saistītam ar molekulu; kā tas notiek ar anjonu kompleksu ^2- , kurā sešas CO molekulas koordinējas ar centru Zr ^2- .

Kur atrast un iegūt

Cirkons

Spēcīgi cirkona kristāli, kas iestrādāti kvarcā. Avots: Robs Lavinskis, iRocks.com - CC-BY-SA-3.0

Cirkonijs ir ievērojami bagātīgs elements zemes garozā un jūrās. Tās galvenā rūda ir minerālais cirkons (augšējais attēls), kura ķīmiskais sastāvs ir ZrSiO ₄ vai ZrO ₂ · SiO ₂ ; un mazākā mērā tā trūkuma dēļ minerāls baddeleitīts, kas gandrīz pilnībā sastāv no cirkonija oksīda, ZrO ₂ .

Cirkonijs uzrāda izteiktu ģeoķīmisko tendenci asociēties ar silīciju un titānu, tādējādi bagātinot okeāna pludmales, aluviālo atradņu un ezeru grīdu smiltis un grants, kā arī vēl neiznīcinātos nezināmos iežus. .

Kroll ārstēšana un process

Tāpēc cirkona kristāli vispirms ir jāatdala no rutila un ilmenīta, TiO ₂ , kā arī no kvarca, SiO ₂ . Šim nolūkam smiltis savāc un ievieto spirālveida koncentrātos, kur to minerāli galu galā atdalās atkarībā no blīvuma atšķirībām.

Pēc tam titāna oksīdi tiek atdalīti, izmantojot magnētisko lauku, līdz atlikušā cietā viela sastāv tikai no cirkona (vairs nav TiO ₂ vai SiO ₂ ). Kad tas ir izdarīts, hlora gāzi izmanto kā reducētāju, lai pārveidotu ZrO ₂ par ZrCl ₄ , kā tas tiek darīts ar titānu Kroll procesā:

ZrO ₂ + 2Cl ₂ + 2C (900 ° C) → ZrCl ₄ + 2CO

Visbeidzot, ZrCl ₄ tiek reducēts ar izkausētu magniju:

ZrCl ₄ + 2Mg (1100 ° C) → 2MgCl ₂ + Zr

Tiešais samazinājums no ZrO ₂ netiek veikts tāpēc, ka var veidoties karbīdi, kurus reducēt ir vēl grūtāk. Izveidoto cirkonija sūkli mazgā ar sālsskābes šķīdumu un izkausē inerta atmosfēras hēlija atmosfērā, lai izveidotu metāla cirkonija stieņus.

Hafnija atdalīšana no cirkonija

Cirkonija sastāvā ir mazs (1 līdz 3%) hafnija sastāvs, ņemot vērā tā atomu ķīmisko līdzību.

Tas vien jau nav problēma lielākajai daļai jūsu lietojumprogrammu; tomēr hafnijs nav caurspīdīgs neitroniem, kamēr cirkonijs ir. Tāpēc metāliskais cirkonijs ir jāattīra no hafnija piemaisījumiem, lai to varētu izmantot kodolreaktoros.

Lai to panāktu, izmanto maisījumu atdalīšanas paņēmienus, piemēram, (to fluorīdu sāļu) kristalizāciju un (to tetrahlorīdu) frakcionētu destilāciju un ekstrakciju ar šķidrumu-šķidrumu, izmantojot šķīdinātājus metilizobutilketonu un ūdeni.

Izotopi

Cirkonijs ir atrodams uz Zemes kā četru stabilu izotopu un viena radioaktīva maisījums, bet ar tik ilgu pussabrukšanas periodu (t _1/2 = 2,0 · 10 ¹⁹ gadi), ka tas ir praktiski tikpat stabils kā citi.

Šie pieci izotopi ar to attiecīgajiem pārveidojumiem ir uzskaitīti zemāk:

- ⁹⁰ Zr (51,45%)

- ⁹¹ Zr (11,22%)

- ⁹² Zr (17,15%)

- ⁹⁴ Zr (17,38%)

- ⁹⁶ Zr (2,80%, iepriekš minētais radioaktīvais)

Tā kā vidējā atomu masa ir 91 224 u, kas ir tuvāk ⁹⁰ Zr nekā ⁹¹ Zr. Tas parāda "svaru", kāds ir tā augstākajiem atomu masas izotopiem, kad tos ņem vērā vidējā svērtā aprēķinā.

Papildus ⁹⁶ Zr ir dabā vēl viens radioizotops: ⁹³ Zr (t _1/2 = 1,53 · 10 ⁶ gadi). Tomēr tas ir atrodams nelielos daudzumos, tāpēc tā devums vidējā atoma masā - 91,224 u - ir niecīgs. Tāpēc cirkonijs nebūt nav klasificējams kā radioaktīvs metāls.

Papildus pieciem cirkonija dabiskajiem izotopiem un radioizotopam ⁹³ Zr ir izveidoti arī citi mākslīgie (līdz šim 28), no kuriem ⁸⁸ Zr (t _1/2 = 83,4 dienas), ⁸⁹ Zr (t _1/2 = 78,4 stundas) un ¹¹⁰ Zr (30 milisekundes).

Riski

Metāls

Cirkonijs ir samērā stabils metāls, tāpēc neviena no tā reakcijām nav spēcīga; ja vien tas nav atrasts kā smalki sadalīts pulveris. Kad cirkonija oksīda loksnes virsma tiek saskrāpēta ar smilšpapīru, tā piroforiskuma dēļ tā izstaro kvēlspuldzes; bet šie uzreiz tiek dzēsti gaisā.

Tomēr tas, kas rada potenciālu ugunsbīstamību, ir cirkonija pulvera karsēšana skābekļa klātbūtnē: tas deg ar liesmu, kuras temperatūra ir 4460 ° C; viens no karstākajiem, kas pazīstams ar metāliem.

Cirkonija ( ⁹³ Zr un ⁹⁶ Zr) radioaktīvie izotopi izstaro tik zemas enerģijas starojumu, ka tie ir nekaitīgi dzīvām būtnēm. Ņemot vērā visu iepriekš minēto, pagaidām var apgalvot, ka metāliskais cirkonijs ir netoksisks elements.

Jonu

Cirkonija joni Zr ⁴⁺ dabā ir plaši izplatīti noteiktos pārtikas produktos (dārzeņos un pilngraudu) un organismos. Cilvēka ķermenī vidējā cirkonija koncentrācija ir 250 mg, un līdz šim nav pētījumu, kas to saistītu ar simptomiem vai slimībām neliela patēriņa pārsnieguma dēļ.

Zr ⁴⁺ var būt kaitīgs atkarībā no tā pavadošajiem anjoniem. Piemēram, ir pierādīts, ka augstā koncentrācijā ZrCl ₄ ir nāvējošs žurkām, ietekmējot arī suņus, jo tas samazina to sarkano asins šūnu skaitu.

Cirkonija sāļi kairina acis un rīkli, un katra paša ziņā ir, vai tie var kairināt ādu. Attiecībā uz plaušām ir ziņots par maz noviržu no normas tiem, kas tos ieelpojuši nejauši. No otras puses, nav tādu medicīnisku pētījumu, kas apliecinātu, ka cirkonijs ir kancerogēns.

Paturot to prātā, var teikt, ka metāla cirkonijs un tā joni rada satraucošu veselības apdraudējumu. Tomēr ir cirkonija savienojumi, kas satur anjonus, kuriem var būt negatīva ietekme uz veselību un vidi, īpaši, ja tie ir organiski un aromātiski anjoni.

Lietojumprogrammas

- Metāls

Cirkonijs kā pats metāls, pateicoties tā īpašībām, atrod dažādus pielietojumus. Tā augstā izturība pret koroziju un spēcīgu skābju un bāzu, kā arī citu reaktīvo vielu iedarbību padara to par ideālu materiālu parasto reaktoru, cauruļu un siltummaiņu ražošanai.

Tāpat ar cirkoniju un tā sakausējumiem tiek izgatavoti ugunsizturīgi materiāli, kuriem jāiztur ārkārtēji vai delikāti apstākļi. Piemēram, tos izmanto liešanas veidņu, finiera un turbīnu izgatavošanai kuģiem un kosmosa transportlīdzekļiem vai inertu ķirurģisku ierīču izgatavošanai, lai tie nereaģētu ar ķermeņa audiem.

No otras puses, tā piroforitāte tiek izmantota ieroču un uguņošanas ierīču radīšanai; jo ļoti smalkās cirkonija daļiņas var ļoti viegli sadedzināt, izstarojot kvēlspuldzes. Tā ievērojamā reaģētspēja ar skābekli augstā temperatūrā tiek izmantota, lai notvertu to vakuuma blīvējuma caurulēs un spuldzīšu iekšpusē.

Tomēr vissvarīgākais tā pielietojums galvenokārt ir kalpošana par materiālu kodolreaktoriem, jo ​​cirkonijs nereaģē ar radioaktīvās sabrukšanas laikā atbrīvotajiem neitroniem.

- cirkonijs

Kubiskais cirkonija dimants. Avots: Pixabay.

Cirkonija oksīda (ZrO ₂ ) augstā kušanas temperatūra (2715 ºC) padara to par vēl labāku alternatīvu cirkonijam ugunsizturīgu materiālu ražošanā; piemēram, tīģeļi, kas iztur pēkšņas temperatūras izmaiņas, stingra keramika, naži asāki nekā tērauda, ​​stikls, cita starpā.

Rotaslietās tiek izmantots daudzveidīgs cirkonija oksīds, ko sauc par “kubisko cirkoniju”, jo to var izmantot, lai perfekti izgatavotu dzirkstošo, slīpēto dimantu kopijas (attēls iepriekš).

- Pārdošana un citi

Neorganiskos vai organiskos cirkonija sāļus, kā arī citus savienojumus var izmantot neskaitāmas reizes, starp kurām var minēt:

-Zilie un dzeltenie pigmenti keramikas un mākslīgo dārgakmeņu glazēšanai (ZrSiO ₄ )

-Oglekļa dioksīda absorbētājs (Li ₂ ZrO ₃ )

-Pārklājumi papīra rūpniecībā (cirkonija acetāti)

-Antiperspiranti (ZrOCl ₂ un cirkonija un alumīnija komplekso sāļu maisījumi)

-Krāsas un tintes

-Nieru dialīzes un piesārņotāju (fosfātu un cirkonija hidroksīda) noņemšanai ūdenī

-Līmes

-Katalizatori organiskas aminācijas, oksidācijas un hidrogenēšanas reakcijām (jebkurš cirkonija savienojums, kam piemīt katalītiskā aktivitāte)

-Piedevas cementa plūstamības palielināšanai

-Alkali jonu caurlaidīgās cietās vielas

- Metālorganiskie rāmji

Cirkonija atomi kā Zr ⁴⁺ joni var veidot koordinācijas saites ar skābekli, Zr ^IV- O, tādā veidā, ka tas var mijiedarboties bez problēmām ar skābekli saturošiem organiskiem ligandiem; tas ir, cirkonijs spēj veidot dažādus metālorganiskos savienojumus.

Šos savienojumus, kontrolējot sintēzes parametrus, var izmantot, lai izveidotu metālorganiskos ietvarus, labāk pazīstamus kā metālu organiskos ietvarus (MOFs, tā akronīmam angļu valodā: Metal-Organic Framework). Šie materiāli izceļas ar ļoti porainu un pievilcīgu trīsdimensiju struktūru, tāpat kā ceolīti.

Tās pielietojums lielā mērā ir atkarīgs no tā, kuri organiskie ligandi ir izvēlēti, lai tos koordinētu ar cirkoniju, kā arī no sintēzes apstākļu optimizācijas (temperatūra, pH, maisīšanas un reakcijas laiks, molārās attiecības, šķīdinātāja tilpumi utt.).

UiO-66

Piemēram, starp cirkonija MOF var minēt UiO-66, kas balstās uz Zr-tereftalātu mijiedarbību (no tereftalskābes). Šī molekula, kas darbojas kā ar ligandu kas ir saskaņots ar Zr ⁴⁺ ar to -COO grupām ^- , izveidotas četras saites Zr-O.

Ilinoisas universitātes pētnieki Keneta Suslika vadībā novēroja, ka UiO-66 intensīvu mehānisku spēku ietekmē tiek pakļauta strukturālai deformācijai, kad tiek sadalītas divas no četrām Zr-O saitēm.

Līdz ar to UiO-66 varētu izmantot kā materiālu, kas paredzēts mehāniskās enerģijas izkliedēšanai, pat pirms molekulāro lūzumu spēšanas izturēt spiedienu, kas līdzvērtīgs TNT detonācijai.

MOFs-808

Apmainot tereftālskābi pret trimesīnskābi (benzola gredzens ar trim -COOH grupām 2., 4., 6. pozīcijā), rodas jauna cirkonija organiskā metāla sastatne: MOFs-808.

Ir izpētītas tā īpašības un spēja darboties kā ūdeņraža uzkrāšanas materiālam; tas ir, H ₂ molekulas galu galā uzņem MOFs-808 poras un pēc tam tās ekstrahē, ja nepieciešams.

MIP-202

Un visbeidzot mums ir MOF MIP-202 no Poraino materiālu institūta Parīzē. Šoreiz par saistvielu viņi izmantoja asparagīnskābi (aminoskābi). Atkal, Zr-O saites Zr ⁴⁺ un oxygens aspartāta (deprotonated -COOH grupas), ir virziena spēki, kas veido trīsdimensiju un poraina struktūra šī materiāla.

MIP-202 izrādījās lielisks protonu (H ⁺ ) vadītājs, kas pārvietojas caur porām no viena nodalījuma uz otru. Tāpēc to var izmantot kā protonu apmaiņas membrānu ražošanas materiālu; kas ir svarīgi nākotnes ūdeņraža akumulatoru attīstībai.

Atsauces

1. Šiveris un Atkins. (2008). Neorganiskā ķīmija. (Ceturtais izdevums). Mc Graw Hill.
2. Wikipedia. (2019. gads). Cirkonijs. Atgūts no: en.wikipedia.org
3. Sāra Pīrsa. (2019. gads). Kas ir cirkonijs? - Lietojumi, fakti, rekvizīti un atklājumi. Pētījums. Atgūts no: study.com
4. Džons C. Džeimssons. (1963). Titāna, cirkonija un hafnija kristāla struktūras pie augsta spiediena. 140. sēj., Izdevums 3562. lpp. 72.-73. DOI: 10.1126 / science.140.3562.72
5. Stefans Emma. (2017. gada 25. oktobris). Cirkonija MOF sprādzes zem dinamīta spiediena. Atgūts no: chemistryworld.com
6. Vangs Sujings et al. (2018). Izturīgs cirkonija aminoskābju metāla-organiskais pamats protonu vadīšanai. doi.org/10.1038/s41467-018-07414-4
7. Emslijs Džons. (2008. gada 1. aprīlis). Cirkonijs. Ķīmija savā elementā. Atgūts no: chemistryworld.com
8. Kawano Jordan. (sf). Cirkonijs. Atgūts no: ķīmija.pomona.edu
9. Dr Doug Stewart. (2019. gads). Cirkonija elementa fakti. Chemicool. Atgūts no: chemicool.com
10. Enciklopēdijas Britannica redaktori. (2019. gada 5. aprīlis). Cirkonijs. Encyclopædia Britannica. Atgūts no: britannica.com
11. Nacionālais biotehnoloģijas informācijas centrs. (2019. gads). Cirkonijs. PubChem datu bāze. CID = 23995. Atgūts no: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov